Quand on est sur le même segment réseau, peu importe la métrique. Il suffit de ne définir une passerelle que sur l'interface pouvant accéder à internet (d'ailleurs c'est peut-être en partie de là que vient le problème).
En fait on crée une interface de type bridge (pont) et on y place autant d'interfaces physiques que l'on veut. Les interfaces appartenant à un même bridge se comportent comme les ports d'un switch.
Ce montage devrait marcher, je l'ai déjà fait bon nombre de fois sur Windows et Mac.
Reste à savoir ce qui bloque sur le NAS.
Par contre si le but est de faire accéder le PC isolé (interface ethernet du NAS) au reste du réseau et à internet (interface wifi du NAS), il faut nécessairement créer une interface de type bridge. Ainsi le NAS devient transparent et permet d'étendre le réseau de l'interface wifi sur son interface ethernet (idée à suggérer à Synology).
J'aurais bien testé cette solution, mais je n'ai pas de dongle wifi.