Bonjour,
Le groupe de travail n'a rien à voir au niveau réseau, là on est pas plus haut que la couche 3 du modèle OSI.
Si tu accèdes à ton NAS depuis l'interface Web c'est que celui-ci est accessible sur le LAN ensuite il faut voir les configurations au niveau des partages de fichiers (Wiki Synology)
Ensuite pour connecter un lecteur réseau depuis Windows je te conseille de regarder sur le Wiki Synology où tout est bien expliqué, si tu ne dispose pas d'un serveur DNS passe plutôt par son adresse IP et utilise Synology Assistant dans un premier temps de façon à faire une "découverte" de ton NAS (par la suite tu pourras utiliser des lecteurs réseaux permanent (IP Fixe).
Dernière petite chose, si tu dois déposer beaucoup de fichier sur ton volume je te conseille de passer par le FTP car Samba (partage de fichier entre Linux et Windows) n'est pas connu pour ses performances et surtout le protocole FTP est fait pour cela ;-)
J'espère t'avoir mis sur la piste.