regarde dans /usr/syno/mailstation ce que tu as, après avoir installé mailstation.
Ce qui est certain, c'est qu'il n'est pas nécessaire d'installer aucun autre paquet que mailstation.
Quelle version de dsm ?
sinon, ton problème est dû aux droits sur les répertoires utilisés par postfix qui ne sont pas les bons. Tu devrais avoir ça :
DiskStation > ll /var/spool/postfix/
total 64
drwxr-xr-x 16 root root 4096 May 29 2009 .
drwxr-xr-x 5 root root 4096 May 29 2009 ..
drwx------ 2 postfix root 4096 May 4 11:12 active
drwx------ 2 postfix root 4096 May 4 09:33 bounce
drwx------ 2 postfix root 4096 Apr 21 2009 corrupt
drwx------ 18 postfix root 4096 Sep 20 2009 defer
drwx------ 18 postfix root 4096 Sep 20 2009 deferred
drwx------ 2 postfix root 4096 Apr 21 2009 flush
drwx------ 2 postfix root 4096 Apr 21 2009 hold
drwx------ 2 postfix root 4096 May 4 11:12 incoming
drwx-wx--- 2 postfix maildrop 4096 Dec 11 2009 maildrop
drwxr-xr-x 2 root root 4096 Mar 29 2010 pid
drwx------ 2 postfix root 4096 Mar 29 19:14 private
drwx--x--- 2 postfix maildrop 4096 Mar 29 19:14 public
drwx------ 2 postfix root 4096 Apr 21 2009 saved
drwx------ 2 postfix root 4096 Apr 29 20:16 trace